2,7-Digidroksi-9-fluorenon

Fon texnologiyasi

2, 7-dihidroksi-9-ftorenon muhim organik sintez materiali bo‘lib, flüoresan silikon polimer materiallarini tayyorlash uchun ishlatilishi mumkin. Bundan tashqari, florenil polieter sulfon keton termoplastik qatronini tayyorlash uchun ham foydalanish mumkin. Bundan tashqari, u antispazmodik sifatida virusli interferon (dietilamino{3}}ftorenon) va 2-gidroksilamino-asetil-9-ftorenon sintezi uchun asosiy vosita sifatida ishlatilishi mumkin. Shuning uchun 2, 7-dihidroksi-9-ftorenon sintezi muhim tadqiqot qiymatiga ega.

2, 7-dihidroksi-9-fluorenon sintezi haqida birinchi marta Krishna 1967 yilda xabar bergan (Journal of Medicinal Chemistry, 1967,10:99-101). Xom ashyo sifatida florendan foydalanib, 2, 7-digidroksi-9-ftorenon sulfonlanish, oksidlanish, gidroksidi eritish va yopiq davra reaksiyasi orqali olindi. Bu usul xom ashyoni olish oson va arzon. Biroq, tayyorlash jarayonida oksidlovchi sifatida kaliy permanganat tanlanadi, marganets dioksidining katta miqdordagi qattiq chiqindilari mavjud bo'lib, ular bilan kurashish qiyin va reaktsiyaning oxirgi ikki bosqichi yuqori haroratli qattiq reaktsiya, ish rejimi va reaktsiya jarayonida massa uzatish jarayoni qiyin va reaktsiya uskunalarini ishlab chiqarish yuqori va reaktsiya darajasini nazorat qilish qiyin.

1973 yilda Horner va boshqalar. (Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1973,6(5):910-935.) mis katalizida xom ashyo sifatida metil 2-bromo5-metoksibenzoat va p-iyodoanizol ishlatilganligini xabar qildi. kukun. 4-dimetil efir bifenil-2-chumoli kislotasi va 4,4'-dimetil efir dibenzoy kislotasi. 2, 7-digidroksi-9-ftorenon polifosfat taʼsirida yopiq konturda gidrobromik kislota taʼsirida metoksi guruhini gidroksil guruhiga aylantirish yoʻli bilan olingan. Ushbu usulning holati yumshoq, ammo xom ashyo narxi yuqori va birinchi qadam o'zining birlashtiruvchi mahsulotiga ega va unumdorligi past.

2008 yilda Jeffrey va boshqalar. (Journal of Materials Chemistry, 2008,18(28):3361-3365.) ftoren boshlang'ich material sifatida va asatik angidrid sifatida asillanish reagenti sifatida ishlatilganligi va Fu-g asillanishi suvsiz katalizatorda amalga oshirilganligini xabar qildi. A1C1. Keyin mahsulot xloroform erituvchida m-CPBA va trifluoroasetik kislota tomonidan Baeyer-Villiger oksidlanish qayta tartibga solindi. Mahsulot natriy dixromat bilan oksidlandi va nihoyat 2, 7-dihidroksi-9-ftorenongacha gidrolizlandi. Ushbu usulning narxi yuqori, peroksid ishlab chiqarishdan foydalanish xavfsizlikka e'tibor berish kerak va natriy bikromatdan keyingi davolash qiyin.

Hozirgi vaqtda 2, 7-dihidroksi-9-ftorenonni ishlab chiqarish jarayonida quyidagi muammolar mavjud: 1) Yuqori narx, xavfli ekspluatatsiya, murakkablik va katta miqdordagi erituvchining kamchiliklari tufayli uni ishlab chiqarish qiyin. sanoat tayyorlashda qoniqarli natijalarga erishish; 2) Ushbu marshrutda yuqori xom ashyo narxi, past rentabellik va mahsulotni tozalash qiyin; 3) Reaksiyaning oxirgi ikki bosqichi yuqori haroratli qattiq reaktsiya bo'lib, reaksiya jarayonida ish rejimi va massa uzatish jarayoni qiyin va ishlab chiqarish yuqori reaktsiya uskunalarini talab qiladi va reaktsiya darajasini nazorat qilish qiyin.

Tayyorlash usuli

1. Termometr, aralashtirgich va suv ajratgich bilan jihozlangan reaksiya idishiga 50 g ftor, 79 g benzoy kislota, 124 g kumush oksid, 2 g palladiy asetat va 350 g toluol qo‘shing, reaksiya haroratini 115 darajada boshqaring, reaksiya natijasida hosil bo‘lgan suvni parchalang. reaksiyaga kirishib, 10-15 soatlik reaksiyadan keyin 70 darajaga qadar sovutib oling, issiq holatda filtrlang, bosimni pasaytiring va ko‘p miqdordagi qattiq moddalar cho‘kmaguncha organik qatlamni konsentratsiyalang. 100 g metanol qo'shing, 50 gradusgacha qizdiring, 1 soat davomida aralashtiring, 10 darajaga qadar sovutib oling, 9 soat-ftor-2, 7-diatsildibenzoat metil efirini olish uchun ekstrakt va filtrlang, 105,3 g 70 darajada quriting, rentabellik 85,4%.

2. Termometr, aralashtirgich va doimiy bosimli tomchilatib turuvchi qurilma bilan jihozlangan reaktorga 100g9h-ftor-2, 7-diatsildibenzoat metil efir, 8,2g mis asetat va 650g dikloroetan qo‘shing. Sekin-asta 50 darajaga qadar qizdiring va asta-sekin 118,6 g70% tert-butil peroksid qo'shing. Tomizgandan keyin 10 soat davomida iliq turing. Reaksiya oxirida harorat 10 darajaga tushirildi va 9-oksi{17}}h-ftor-2, 7-diatsildibenzoat metil esterining nam mahsuloti olindi. ekstraksiya va filtrlash orqali. Ho'l mahsulot 1 soat davomida 20 g natriy disulfit va 115 g suv bilan yuvildi va 9-oksi{25}}h-ftor-2, 7-diasildibenzoatning tayyor mahsuloti ekstraksiya qilindi va quritildi. 96,8 g olish, 94,0% hosildorlik.

3. Azot himoyasi ostida reaksiya idishiga 700 g suv, 60 g natriy karbonat va 100 G9-oksi-9h-ftor-2, 7-diatsildibenzoat qo‘shing. Azot atmosferasida 90 daraja qizdiring va 7 soat ushlab turing. Reaksiya oxirida harorat 5 darajaga tushirildi va reaktsiya eritmasiga asta-sekin 47 g konsentrlangan xlorid kislota qo'shildi. Tushgandan so'ng, suyuqlik 1 soat davomida 5 daraja haroratda isitiladi, so'ngra pompalanadi va 52 g 2, 7-dihidroksi-9-ftorenon nam mahsulot olish uchun filtrlanadi. Keyin ho'l mahsulot 52 g metanol bilan 15-20 darajada 1 soat yuvildi, 5 darajaga qadar sovutildi, suzildi va 47,1 g 2, 7-dihidroksi-9-ftorenon olish uchun quritildi. HPLC tozaligi 99,8% va rentabellik 94,2% ni tashkil etdi.